食品檢測(cè)中的樣品前處理

食品檢測(cè)中的樣品前處理，已經(jīng)成為食品行業(yè)中一個(gè)主要的研究方向，在樣品檢驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)于檢測(cè)樣品的處理能夠保證結(jié)果真實(shí)可靠。

食品檢測(cè)的*步就是樣品前處理!

1.使被測(cè)組分從復(fù)雜的樣品中分離出來(lái)，制成便于測(cè)定的溶液形式。

2. 除去對(duì)分析測(cè)定有干擾的基體物質(zhì)。

3. 如果被測(cè)組分的濃度較低，還需要進(jìn)行濃縮富集。

4. 如果被測(cè)組分用選定的分析方法難以檢測(cè)，還需要通過(guò)樣品衍生化處理使其定量地轉(zhuǎn)化成另一種易于檢測(cè)的化合物。

小要求：

1. 樣品是否要預(yù)處理，如何進(jìn)行預(yù)處理，采樣何種方法，應(yīng)根據(jù)樣品的性狀、驗(yàn)的要求和所用分析儀器的性能等方面加以考慮。

2. 應(yīng)盡量不用或少使用預(yù)處理，以便減少操作步驟，加快分析速度，也可減少預(yù)處理過(guò)程中帶來(lái)的不利影響，如引入污染、待測(cè)物損失等。

3. 分解法處理樣品時(shí)，分解必須*，不能造成被測(cè)組分的損失，待測(cè)組分的回收率應(yīng)足夠高。

4. 樣品不能被污染，不能引入待測(cè)組分和干擾測(cè)定的物質(zhì)。

5. 試劑的消耗應(yīng)盡可能少，方法簡(jiǎn)便易行，速度快，對(duì)環(huán)境和人員污染少。

前處理溶液制備小方法

當(dāng)樣品中被測(cè)組分為游離狀態(tài)時(shí)——溶解法制備溶液。

當(dāng)樣品中被測(cè)組分為結(jié)合狀態(tài)時(shí)——分解法制備溶液。

1. 溶解法（要全部溶解）

1）水溶法:

用水作為溶劑，適用于水溶性成分，如，無(wú)機(jī)鹽、水溶性色素等。

2）酸性水溶液浸出法:

溶劑為各種酸的水溶液，適用于在酸性水溶液中溶解度增大且穩(wěn)定的組分。

3）堿性水溶液浸出法:

溶劑為堿性水溶液，適用于在堿性水溶液中溶解度增大且穩(wěn)定的成分。

4）有機(jī)溶劑浸出法:

適用于易溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分。常用的有機(jī)溶劑有醚、石油醚、仿、丙酮、正己烷等。根據(jù)“相似相溶”原理選擇有機(jī)溶劑。

2. 分解法

1）干灰化法

優(yōu)點(diǎn)：

①基本不添加或添加很少量的試劑，故空白值較低；

②多數(shù)食品經(jīng)灼燒后所剩下的灰分體積很小，因而能處理較多量的樣品，故可加

稱樣量，在方法靈敏度相同的情況下，可提高檢出率；

③有機(jī)物分解*；

④操作簡(jiǎn)單，灰化過(guò)程中不需要人一直看管，可同時(shí)做其他實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)備工作。

缺點(diǎn)：

①處理樣品所需要的時(shí)間較長(zhǎng)；

②由于敞口灰化，溫度又高，容易造成某些揮發(fā)性元素的損失；

③盛裝樣品的坩堝對(duì)被測(cè)組分有一定的吸留作用，由于高溫灼燒使坩堝材料結(jié)構(gòu)改變?cè)斐晌⑿】籽ǎ鼓承┍粶y(cè)組分吸留于孔穴中很難溶出，致使測(cè)定結(jié)果和回收率偏低。

提高回收率的措施：

（1）根據(jù)被測(cè)組分的性質(zhì)，采取適宜的灰化溫度

灰化食品樣品，應(yīng)在盡可能低的溫度下進(jìn)行，但溫度過(guò)低會(huì)延長(zhǎng)灰化時(shí)間，通常

選用500 ～ 550℃灰化2h 或在600℃灰化0.5h。一般不要超過(guò)600℃。

（2）加入灰化固定劑，防止被測(cè)組分的揮發(fā)損失和坩堝吸留。

2）濕消化法

優(yōu)點(diǎn)：

（1）由于使用強(qiáng)氧化劑，有機(jī)物分解速度快，消化所需時(shí)間短；

（2）由于加熱溫度較干法灰化低，故可減少金屬揮發(fā)逸散的損失，同時(shí)容器的吸留也少；

（3）被測(cè)物質(zhì)以離子狀態(tài)保存在消化液中，便于分別測(cè)定其中的各種微量元素。

缺點(diǎn)：

（1）在消化過(guò)程中，有機(jī)物快速氧化常產(chǎn)生大量有害氣體，因此操作需在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；

（2）消化初期，易產(chǎn)生大量泡沫外溢，故需操作人員隨時(shí)照管；

（3）消化過(guò)程中大量使用各種氧化劑等，試劑用量較大，空白值偏高。

3）常用的消化方法

在實(shí)際工作中，除了單獨(dú)使用硫酸的消化方法外，經(jīng)常采取幾種不同的氧化性酸

配合使用，利用各種酸的特點(diǎn)，取長(zhǎng)補(bǔ)短，以達(dá)到安全、快速、*破壞有機(jī)物的目的。

幾種常用的消化方法如下：

（1）單獨(dú)使用的消化方法此法在樣品消化時(shí)，僅加入硫酸，在加熱的情況下，依靠的脫水炭化作用，破壞有機(jī)物。

（2）硝酸一高酸消化法

（3）硝酸一消化法

消化操作技術(shù)都有啥？

（1）敞口消化法

（2）回流消化法

（3）冷消化法

（4）密封罐消化法

消化操作時(shí)要注意

（1）消化所用的試劑，應(yīng)采用高純的酸和氧化劑，所含雜質(zhì)要少，并同時(shí)按與品相同的操作做空白試驗(yàn)，以扣除消化試劑對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)的影響。如果空白值較高，應(yīng)提高試劑純度，并選擇質(zhì)量較好的玻璃器皿進(jìn)行消化。

（2）消化瓶?jī)?nèi)可以加玻璃珠或瓷片，以防止暴沸；凱氏燒瓶的瓶口應(yīng)傾斜，不應(yīng)對(duì)著自己或他人。加熱時(shí)火力應(yīng)集中于底部，瓶頸部位應(yīng)保持較低的溫度，以冷凝酸霧，并減少被測(cè)成分的揮發(fā)損失。如果產(chǎn)生大量的泡沫，除迅速減小火力外，可加入少量不影響測(cè)定的消泡劑，如辛醇、硅油等；也可將樣品和消化液在室溫下浸泡過(guò)夜，第二天再進(jìn)行加熱消化。

（3）在加熱過(guò)程中需要補(bǔ)加酸或氧化劑時(shí)，首先停止加熱，待消化液稍冷后才沿瓶壁緩緩加入，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)，引起噴濺。另外，在高溫下補(bǔ)加酸，會(huì)使酸迅速揮發(fā)，既浪費(fèi)又污染環(huán)境。

3. 常用的分離與富集方法

主要是萃取法：操作迅速，分離效果好，應(yīng)用廣泛。但萃取試劑通常易燃、易揮發(fā)，且有毒性。

在萃取時(shí)，特別是當(dāng)溶液呈堿性時(shí)，常常會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，影響分離。破壞乳化的方法有：

1）較長(zhǎng)時(shí)間靜置 。

2）輕輕地旋搖漏斗，加速分層。

3）若因兩種溶劑（水與有機(jī)溶劑）部分互溶而發(fā)生乳化，可以加入少量電解質(zhì)如化鈉），利用鹽析作用加以破壞I 若因兩相密度差小發(fā)生乳化，也可以加入電解質(zhì)，以增大水相的密度。

4）若因溶液呈堿性而產(chǎn)生乳化，常可加入少量的稀鹽酸或采用過(guò)濾等方法消除。根據(jù)不同情況，還可以加入等消除乳化 。

固相萃取: 分為活化吸附劑、上樣、洗滌和洗脫四個(gè)步驟。

其它方法

固相微萃取法

超臨界流體萃取法

蒸餾與揮發(fā)法

膜分離法